水产蛋白饲料原料中掺入非蛋白氮的危害与检测方法

apple12151007 2011-2-22 14:10

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简介

水产蛋白饲料原料中掺入非蛋白氮的危害与检测方法。

　　近年来，水产饲料质量安全事故频繁发生，也出现较多的“疑难杂症”，除了给饲料企业造成重大市场、信誉和经济损失外，也给养殖户带来巨大经济损失，同时也对水产品的食用安全构成严重威胁。每当遭遇这类事故时，我们第一反应是产品质量问题，但通常是从营养质量方面进行排查、分析，较少注意到是饲料原料掺假带来的问题。在众多原料掺假行为中，蛋白质类饲料原料掺假是重灾区域，我们以前重点对鱼粉进行监控，而目前是鱼粉类、肉粉、肉骨粉、玉米蛋白粉、酵母粉、发酵蛋白饲料类、菜粕、棉粕、花生粕、豆粕、大米蛋白粉、小麦蛋白粉、蚕豆蛋白粉、味精蛋白粉、血粉类等，几乎涉及我们所使用的所有蛋白质类原料均有掺假行为，主要是为提高蛋白质含量为目标。在提高蛋白质含量的技术方法中，一般采用加入非蛋白氮（NPN）提高氮含量。

　　因此，我们应该提高对饲料原料安全性的重视程度，将其视为与营养质量同等重要的地位来对待饲料原料、重点是蛋白质原料的安全质量。只有在排除饲料原料掺假、尤其是蛋白质原料掺入了有毒有害物质后，我们的饲料营养价值才能正常发挥。而对于饲料企业而言，也只有在保障饲料安全、在养殖生产中不发生质量安全事故、不造成经济损失的前提下，再最求养殖鱼类的生长速度、饲料效率，并获得经济效益，简单讲就是在不因饲料质量事故而赔钱的前提下，才可能使企业赚钱。从这种意义分析，蛋白质原料的安全质量较其营养质量更为重要。

　　一、在蛋白质原料中使用的NPN主要类型和特点

　　在早期的NPN掺假物中主要是尿素、氯化铵、碳酸氨等含氮化学肥料。而近年来，一是更高氮含量的化工产品出现，二是要逃避饲料原料质量检测技术的监控，一些新的高含氮化工原料进入饲料蛋白质原料中。

　　据不同渠道来源的资料和信息表明，在蛋白质饲料中加入高含氮化工原料的基本要求包括以下几点：①氮含量高，其折算的粗蛋白质含量要在100%以上，愈高愈好；②物理性状为白色无味，便于加入各种原料之中；③要能够逃避水溶总氮、挥发性盐基氮、真蛋白、离体蛋白质消化率、显微镜分析等检测技术的监控；④易于购买、易于生产，成本很低。符合这些要求的化学物质较多，主要有以下几种。

　　1、三聚氰胺

　　工业上目前多数采用的工艺是用尿素直接在高温高压下制得，成本低。三聚氰胺主要作为有机合成单体,与甲醛缩合制成三聚氰胺-甲醛树脂(即蜜胺树脂),是模塑料、涂料、粘合剂、建材层压板、造纸、纺织、皮革及医药等工业的重要化工原料之一。

　　三聚氰胺又称蜜胺,分子式为C3H6N6,结构式见图。主要物理性质为熔点345℃(分解),

　　在常压下，当温度超过150℃表现出升华性。密度1.573g/㎝3 (16℃)。在有机溶剂中的溶解性为：能溶于甘油、吡啶、热乙二醇、乙酸、一乙醇胺、三乙醇胺、甲醛。微溶于乙醇、丙酮。不溶于乙醚。

　　化学性质为，三聚氰胺呈弱碱性，能够与各种酸分应生成三聚氰胺盐。在强酸和强碱液中，三聚氰胺发生水解，胺基逐步被羟基取代，生成三聚氰胺二酰胺，三聚氰胺一酰胺和三聚氰酸。

　　在饲料原料中使用的三聚氰胺产品是以生物蛋白质精等产品名称出现的，其特征为：为黄色、白色、灰褐色等粉状物，细度50目-60目。有流动性、无味、

　　抗碘、抗镜检、耐氨氮反应、耐水洗化验、耐高温、新鲜度≥90%。①含蛋白质160%，水溶解度70%，水份8% ；②含蛋白质300%，水融解度80%，水份8% 。在鱼粉、肉松粉、豆粕、菜粕、浓缩料等各种饲料原料每100公斤加入 “生物蛋白精”1kg可提高蛋白质1.6%--3.0%。

　　根据上述产品表述就可以发现，目前的显微镜检验、氨氮反应、水溶总氮测定的常规方法对这类产品是难以检测出来的。

　　三聚氰胺对养殖动物的主要危害主要表现在以下几个方面。①使饲料原料、配合饲料的蛋白质出现不真实的“虚高”现象，导致粗蛋白在饲料原料、配合饲料中已经达到设计的要求，而实际上蛋白质水平并没有达到要求，最后导致养殖效果难以达到配方设计的要求；②对养殖动物产生严重的毒性作用。三聚氰胺对养殖动物、人体的毒性主要为肾脏毒性作用，对肾脏有非常大的伤害，并由此对养殖动物整体生理机能造成严重影响，养殖鱼体出现很多怪病，如肾脏肿瘤、表皮和内脏出血（与喹乙醇的症状类似）、体色白化等。

　　最初将三聚氰胺掺假到饲料蛋白质原料中的情况公开报道的是出口到美国的2种饲料原料，这2种原料在宠物饲料中使用，最后导致宠物死亡。出口到美国的小麦蛋白粉，最终导致了美国近三个月来数十只宠物猫、狗死亡，并使上千只宠物患上肾病。FDA的调查最终确证，导致宠物死亡的罪魁祸首是这些小麦蛋白粉、大米蛋白浓缩物里含有的一种名为三聚氰胺的化学物质。

　　2、磷酸脲

　　磷酸脲分子式为CO(NH2)2·H3PO4，性质为白色斜方晶体。熔点117.5℃。含氮17.72％，P2O544.94％。20℃时水中的溶解度为98.41g/100g水。水溶液呈酸性。30℃时的临界相对湿度为53％。不溶于醚类、甲苯、四氯化碳和二恶烷。

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