硼氢化物还原光度法测定预混料中总砷方法的改进

麦海因

罗
杨(贵州省兽药饲料监察所)



硼氢化物还原光度法测定预混料中总砷含量，是通过将样品经酸消解或干灰化破坏有机物，使砷呈离子状态存在，在酒石酸环境中，硼氢化钾将砷离子还原成氢化砷(AsH3)气体，在密闭装置中，被Ag-DDTC三氯甲烷溶液吸收，形成黄色至棕红色银溶胶，其颜色深浅与砷含量成正比，用分光光度计比色测定。
该方法的关键在于发生氢化物时溶液的酸度，加入酒石酸溶液前，pH值在4~5时，测得值与实际值相吻合。
GB/T13079-1999方法中的酸度控制是采用在试样溶液中加入2滴甲基橙指示剂，用氨水(1：1)调pH值至橙黄色，再滴加盐酸溶液，至刚好变红色。但由于试样溶液本身有颜色：用干灰化法处理的样品多呈红色，用盐酸溶样法处理的样品有的呈绿色，有的呈红色，致使调节pH值时很难观察到指示剂颜色的突变。现在我们不用甲基橙指示剂，改用精密pH试纸，简化了操作，易于观察，且结果重现性。稳定性。准确性均较好。
1
仪器设备及试剂
砷化氢发生及吸收装置
UV330紫外分光光度计   高温炉    电炉  分析天平
精密pH试纸  氨水溶液   酒石酸溶液   硼氢化钾片   盐酸溶液   抗坏血酸   砷标准溶液   二乙氨基二硫代甲酸银(Ag-DDTC)-三乙胺-三氯早烷吸收溶液   乙酸铅棉花
注：以上试剂匀按GB/T13079-1999方法配制
2 样品来源

2002年贵州省兽药监察所定检产品123批。
3.测定方法
3.1 标准曲线的绘制
准确吸取砷标准溶液(10ug/ml)0.00ml，0.50ml，1.00ml，1.80ml，5.00ml，10.00ml置发生瓶中，加水至44ml， 加入6.0ml酒石酸溶液。
准确吸取5.00ml吸收液于吸收瓶中，连接好发生吸收装置，于发生器中迅速加入硼氢化钾1片，立即盖紧盖子，反应时轻轻摇动发生器2~3次，待反应完毕后再加入第2片。待反应结束后，以原吸收液为参比，在520nm处测定其吸收度。测定结果见表1。
表1
520nm处不同浓度下的吸收度

序号	浓度(ug/ml)	吸收度
1	0.0000	0.0037
2	5.0000	0.1389
3	10.0000	0.2652
4	18.0000	0.4828
5	50.0000	1.3060
6	100.0000	2.7868

根据表1数据计算，得线性回归方程A=0.02769C-0.01405，r=0.9994，n=6。可见，浓度在0.0ug/ml~100.0ug/ml之间，在520nm波长处，溶液的吸收度与浓度的关系符合郎伯-比尔定律。
3.2
样品的测定
称取样品约1g，精密称定，置30ml瓷坩锅中，低温碳化完全后转入高温炉中，于550C恒温灰化3小时，取出冷却，慢慢加入10ml盐酸溶液，待激烈反应后煮沸并转移至砷化氢发生器中，加水至30ml左右，加入1g抗坏血酸溶解后，用氨水溶液调pH值为4~5，加入6.0ml酒石酸溶液，用水稀释至50ml。
准确吸取5.00ml吸收液于吸收瓶中，连接好发生吸收装置，于发生器中迅速加入硼氢化钾1片，立即盖紧盖子，反应时轻轻摇动发生器2~3次，待反应完毕后再加入第2片。待反应结束后，以原吸收液为参比，在520nm处测定其吸收度。用此方法检验预混剂123批，检验结果见表2。
表2
520nm处测定其吸收度

≤10mg/kg	10~50mg/kg	50mg/kg以上
110批	12批	1批

4 回收率试验
在已经准确测定了浓度的样品溶液中，加入一定量的砷标准溶液，依法测定，结果见表3。
表3
回收率实验结果

序号	加入量 (ug/ml)	测得量(ug/ml)	回收率	平均回收率	RSD
1	5	5.1	102%	98%	2.7%
2	10	9.7	97%
3	15	14.7	98%
4	20	19.1	96%

5 稳定性试验：
上述样品每间隔30分钟测定1次，测定结果无明显变化，稳定性较好。
6
修改后方法与原方法测定结果比较
表4 两种方法实验结果比较

样品编号	原方法测定结果	本方法测定结果
1	2.2 mg/kg	2.3 mg/kg
2	0.5 mg/kg	0.5 mg/kg
3	1.4 mg/kg	1.3 mg/kg
4	1.1 mg/kg	1.1 mg/kg

7 结论
修改后方法与原方法测定结果无显著差异，修改后的方法更为简便快捷，易于操作，且结果准确，稳定性、重现性均较好。

訾川益

收藏了，按照楼主的方法试试。