关于饲料中盐分的问题

dengxianfeng · 发表于 2008-11-3 14:25:07

在对于饲料盐分检测的时候，合格，采用的是国标法，但是似乎市场上有反映盐分偏低的症状，怎么回事呢？自己也查了一下，我们国标测定盐分的方法似乎有些漏洞，致使我们的检测不够准吧？?

请高手指点！！！！！！

化验员小马 · 发表于 2008-11-4 15:05:27

我习惯用莫尔法来测盐份.
以前收集的文章,希望能对你有帮助.
佛尔哈德法—硫酸铁作指示剂法
在酸性条件下，先加已知过量的硝酸银标准溶液于澄清的待测溶液中，用硫酸铁作指示剂，再用硫氰酸铵标准返滴定过量的硝酸银，计算氯化物含量作为饲料中盐份的估计，反应如下：
Ag++Cl- = AgCl↓
剩余过量的硝酸银发生如下反应：
Ag++SCN- = AgSCN↓
当滴定达终点时，稍过量的SCN-与硫酸铁中的Fe3+反应生成[Fe（SCN）]2+红色络合物（量少时为橙色），指示终点的到达，反应如下：
               Fe3+ + SCN- = [Fe（SCN）]2+（橙色）
需要注意的是当到达理论变色点时，溶液呈橙色，如用力过份剧烈摇动沉淀，则橙色又消失，再加硫氰酸铵标准溶液时，橙色又出现。如此反复进行，给测定结果造成极大误差。为什么会发生此现象呢？原因是此时发生沉淀转化作用，由于硫氰酸银沉淀的浓度积远小于氯化银沉淀的浓度积。
KS.P(AgSCN)=1.2×10-12
KS.P(AgCl)=1.6×10-10
滴定到达终点时,溶液中存在着以下3个平衡:
Ag++Cl- = AgCl  ↓ 白色
Ag++SCN- = AgSCN  ↓ 白色
Fe3+ + SCN- = [Fe（SCN）]2+ 橙色
由于KS.P(AgSCN)< KS.P(AgCl),因此在平衡时:
[Ag+]AgSCN<[Ag+]Agcl
而在[Fe(SCN)]2+络合物的平衡反应中, SCN-的浓度和Agcl沉淀平衡反应中的Ag+浓度的乘积大于KS.P(AgSCN) ,这样溶液中共2个平衡体系被破坏:
Agcl=== Cl-+Ag+
[Fe（SCN）]2+==== Fe3+ + SCN-
      到达理论终点
AgSCN ↓ 白色
反应不断进行,直到转化出来的Cl-浓度为SCN-的130倍,转化作用才停止.

[Cl-] = KSP（AgCl） = 1.6×10-10 ≌ 130
[SCN-] KSP（AgSCN） 1.2×10-12



这样使测定结果误差极大,为避免上述现象产生,有这些方法可选用(1)是不要过分剧烈摇动, 通常在AgCl沉淀完全后,在加入硫氰酸铵标液之前,加入1-2ml1,2—二氯乙烷有机溶剂，使AgCl沉淀进入1,2—二氯乙烷层中不与SCN-接触，此操作成功的关键在于充分摇动AgCl沉淀，使AgCl沉淀被1,2—二氯乙烷有机溶剂包裹起来。(2)试液中加入一定量过量的硝酸银标准溶液之后,将溶液煮沸,使氯化银沉淀凝聚,以减少氯化银沉淀对子银离子的吸咐。(3)滤去氯化银沉淀,用硫氰酸铵标准溶液滴定滤液中过量银离子(国标法)