鱼粉中酸价测定方法的研究

和兴 · 发表于 2008-6-19 20:30:26

鱼粉中酸价测定方法的研究

　目前，测定鱼粉中的酸价，都采用行业标准SC/T3501－1996附录C中的方法。由于鱼粉一般是鱼鱼粉，用中性乙醚—乙醇混合液提取后的油脂颜色较深，采用酚酞作指示剂，在滴定过程中由于颜色干扰，终点变化不明显，测定结果偏差较大，影响了数据的准确性。作者经过研究，认为采用百里酚蓝指示剂或者酚酞与百里酚蓝的混合指示剂来代替酚酞，同时采用乙醚与无水乙醇混合溶剂，能够解决测定中出现的问题。经实际测定不同鱼粉，效果较好。
1材料和方法
1.1鱼粉样品　山东荣成寻山水产集团总公司提供的鱼粉；山东荣成海洋渔业公司鱼粉冷藏厂提供的鱼粉；山东寿光渔业公司鱼粉冷藏厂提供的鱼粉。
1.2试剂所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水。
1.2.1乙醚—无水乙醇(或95％乙醇)混合液取乙醚和无水乙醇(或95％乙醇)按2∶1混合，临用时用KOH标准溶液滴定到中性。
1.2.2KOH标准溶液按GB601制备和标定，实际浓度为0.09089mol/l。
1.2.31％酚酞(或百里酚蓝)指示剂称取1g试剂溶于100ml95％乙醇中。
1.2.4酚酞与百里酚蓝的混合指示剂1份1％百里酚蓝＋3份1％酚酞。
1.3仪器使用5ml微量滴定管。
1.4操作步骤
　　精密称取样品5.000g于锥形瓶中，加入50ml中性乙醚—乙醇混合液，摇匀静置30min，过滤，滤渣用20ml混合液清洗，并重复洗1次，滤液合并后，加入指示剂5滴，用KOH标准液滴定至溶液初显色，且0.5min内不褪色为止，记录消耗的KOH标准溶液体积.酸价(mgKOH/g)=
式中：C——KOH标准液浓度，mol/l；
　　V——样品消耗标准液的体积，ml；
　　m——鱼粉样品的质量，g；
　　56.11——每1mol/lKOH溶液相当KOH的毫克数。
2结果与讨论
2.1混合溶液中乙醇对测定结果的影响
　　当滴定消耗KOH标准液较多时，生成的脂肪酸钾盐易解离，使测定结果偏低。在测定中加入乙醚—乙醇混合溶剂，有两个作用，一是提取鱼粉中的油脂，二是在滴定中防止生成的脂肪酸钾盐的解离。作者尝试用无水乙醇代替95％乙醇配制混合溶剂，发现测定过程中不易水解浑浊，且使终点变化迟缓现象得到改善。这主要是利用了无水乙醇具有较强的结合水的能力，提高了方法的适应性。
2.2指示剂对测定结果的影响
　　试验中发现，由于鱼粉样品油脂颜色较深，用酚酞作指示剂，在滴定过程中终点不易判断。若用百里酚蓝代替酚酞作指示剂，终点变化比较敏锐，测定结果准确性大大提高。而且前者的变色域为pH值8.0～9.6(黄→蓝)，后者的pH值为8.2～10.0(无→红)，差别不大。作者又进一步采用混合指示剂，即百里酚蓝与酚酞以1∶3混合，其变色点pH值为9.0(黄→紫)，发现在滴定中终点变化较为敏锐，效果同百里酚蓝作指示剂时差别不大。但对于颜色特别深的样品，采用混合指示剂，效果更好。不同指示剂对测定结果的影响见表1。表1中1号～3号样品油脂颜色逐渐加深。
表1不同指示剂对测定结果的影响

样品编号	样品质量/g	样品消耗KOH标液体积/ml	样品测定结果mgKOH/g	指示剂
1	5.000	2.65	2.7	酚酞
1	5.000	2.55	2.6	百里酚蓝
1	5.000	2.55	2.6	混合指示剂
2	5.000	3.05	3.1	酚酞
2	5.000	2.85	2.9	百里酚蓝
2	5.000	2.85	2.9	混合指示剂
3	5.000	4.12	4.2	酚酞
3	5.000	3.73	3.8	百里酚蓝
3	5.000	3.63	3.7	混合指示剂

2.3测定结果的精密度分别取两个鱼粉样品，用中性乙醚—无水乙醇作混合溶剂，用百里酚蓝作指示剂，各取4份进行测定，测定结果见表2，其精密度(RSD)≤1％。
表2测定结果的精密度

项目	样品平行样				RSD/％
项目	1	2	3	4	RSD/％
测定结果1mgKOH/g	2.9	2.9	3.0	3.0	0.65
测定结果2mgKOH/g	2.7	2.7	2.6	2.8	1.00

3结论由以上研究可以看出，在鱼粉酸价测定过程中由于其油脂颜色较深，影响了滴定终点的观察，因此需对测定方法进行改进。而用百里酚蓝代替酚酞作指示剂和在混合溶剂中使用无水乙醇代替95％乙醇，是提高终点观察准确度和测定结果准确性的两个可行方法。对于颜色特别深的样品，采用百里酚蓝与酚酞的混合指示剂代替酚酞，效果更为明显。