（华中农业大学环境卫生与饲料毒物分析室）
摘要：霉菌污染是造成饲料浪费的一个重要原因。防霉剂的使用是减少霉菌污染的重要措施。如何更经济、有效、而又安全地使用防霉剂是众多饲料工作者共同关心的问题。本文对目前市场防霉剂的使用效果进行综述。 关词键：饲料防霉剂 效果 饲料霉变和霉菌毒素中毒是世界性难题（Bartov I，1985）。农作物在田间、收获、加工、贮存过程中都可感染霉菌。霉菌不是一个分类学上的名称，凡是在基质上长成绒毛状、棉絮状或蜘蛛网状的菌丝体的真菌，统称为霉菌。一般泛指毛霉、根霉、毛壳霉、曲霉、青霉和镰刀霉菌属等真菌。霉菌具有生长性强，繁殖迅速等特点，一般在-5℃-60℃，相对湿度80%以上时，大多霉菌都可生长繁殖，这给饲料生产带来诸多不便。作为预防饲料霉变的重要措施防霉剂的添加是十分重要的。然而目前市场上防霉剂种类繁多，适用范围及防霉效果不尽相同，如使用不当将难以达到防霉效果甚至有毒副作用。如何选用合适的防霉剂是在实际生产中值得重视的问题，本文旨在探讨各种防霉剂的应用效果及机理，以供广大饲料工作者参考。 1. 常用防霉剂及作用机理 联合国FAO/WHO对防霉剂有严格的要求：1，防霉剂添加应很小，无毒性和无刺激性；2，能溶解达到有效浓度；3，性质稳定、贮存时不发生变化、也不与饲料或其他成分起反应；4，无异味、臭味；5，有较广的抑菌谱。具备以上各点才是较为优良的防霉剂。在实际生产中饲料工作者除了要考虑以上条件外，还应对各种防霉剂的理化特性、作用机理、以及适用的条件范围等有所了解，同时还要考虑经济效益。目前常用的防霉剂多为有机酸及其盐类，如丙酸、山梨酸、苯甲酸、乙酸以及它们的盐类。另外一些复合防霉剂及一些新型防霉剂也在应用。
1.1 丙酸 丙酸为无色液体，具有挥发性。带有乙醇味，是应用最早、最广的防霉剂之一。目前市场上用的露保丝、万路保、克霉霸及诗华抗霉素等主要成分均为丙酸。丙酸的防霉机理目前公认的有两个：1，单体丙酸活性分子在霉菌细胞外形成高渗透压，使霉菌细胞内脱水，而失去繁殖能力；2，丙酸活性分子可穿透霉菌细胞壁，抑制细胞内的酶活性，而阻止霉菌的繁殖。丙酸作为挥发性液体，在饲料贮存中可挥发产生丙酸气体，与饲料表面充分接触，因此抑菌均匀，效果好。对饲料混合均匀度要求不高，有效用量低 ，见效快。对好气性芽孢杆菌、黄曲霉有较好的抑制作用。缺点是， 热稳定性不好，80℃制粒过程中挥发量达40%，用于制粒时损失大；在贮存过程中损失快，药效持力短，不利于长期保存 ；易受饲料中钙盐或蛋白质的中和，而失去活性。因此，要求即时起作用，防酶时间不需要太长时，丙酸是较好的防霉剂。
1.2 丙酸盐 丙酸盐为白色颗粒或粉末，无臭或稍有异臭味，溶于水。我国生产的克霉灵、除霉净、霉敌、101等主要成分为丙酸盐类。丙酸盐的有效作用成分是丙酸分子而非丙酸盐类 。丙酸盐释放丙酸分子受饲料中水分和pH的影响，pH=7时丙酸盐溶于水，游离出丙酸分子仅为0.8%，pH=4.9游离酸含量为50%。因此丙酸盐的防霉效果不如丙酸。而且丙酸盐离解后形成弱碱性，阻碍进一步离解。饲料pH值调节必须依靠外来酸。从以上特点可知丙酸盐的抑菌效果不如丙酸 ，不具有熏蒸作用，对饲料混合均匀度要求高；用量大，并因此影响适口性；对饲料含水分、pH值要求严格，且不能即时起作用。丙酸盐的优点是，不挥发、耐高温，不受饲料中成分影响，腐蚀性低，刺激性小，且适合持续贮存。
1.3 山梨酸及其盐 山梨酸又名2，4-己二酸，为化学合成品，白色结晶粉末或无色针状结晶，无臭或少有刺激性气味，溶于水， 其盐为无色或白色鳞片结晶或白色结晶粉末，在空气中易受潮 分解不稳定，一般应用较少。而山梨酸却和丙酸一样是目前最常用的防霉剂。山梨酸及其盐的作用机制为山梨酸与微生物酶系统中的巯基结合，而破坏酶系统达到抑菌目的（汪锦邦，1985）。另外， Paster等（1987）认为山梨酸还可在饲料表面形成一均匀的有机酸保护膜，阻止霉菌进入内层。山梨酸的优点是，防霉效果好，对霉菌、酵母菌、好气性细菌均有抑制作用 ，毒性小、价格低。缺点是防霉效果受pH值的影响较大，pH值大于7.5时，几乎无抑菌作用；对乳酸菌几乎无效；在水中易氧化，在塑料容器中其活性会降低。
1.4 苯甲酸及其盐 为无色或白色针状或鳞片状结晶，稍溶于水。是目前使用量最大的防霉剂之一。添加量一般为 0.1%-0.3%。有效成分为非离解态的苯甲酸活性分子。作用机理为完整的苯甲酸活性分子穿过霉菌细胞壁，抑制细胞内的呼吸酶的活性及阻碍乙酰辅酶的缩合反应，使三羧酸循环受阻，代谢受影响。并可阻碍细胞膜的透性。从而达到防霉效果。苯甲酸及其盐的优点是，价格低、来源丰富、应用效果好、无蓄积作用、毒性小（大于山梨酸及其盐）。缺点是对pH值要求很窄，只能在酸性条件下发挥作用，pH值大于4时防霉作用开始下降。有苦涩等不良味道。
1.5 对羟基苯甲酸酯 俗称尼泊金酶，是一种无色结晶或白色结晶的粉末。对霉菌、酵母菌均有抑制作用，防霉效果优于苯甲酸类。在体内不蓄积，分解成其他有机酸被利用，目前添加量0.01-0.25g/kg。缺点是抑霉谱窄，产品价格高，水溶性差 。
1.6 脱氧乙酸 无色、无臭或略带酸味，难溶于水。热稳定性好，但毒性大。对酵母菌、霉菌 有较强烈的抑制作用 。以上有机酸防霉剂存在的问题是抗菌谱较窄，用量较大价格相对提高，对防霉条件要求严格，部分有机酸还会影响饲料养分；有较大腐蚀性和刺激性。饲喂动物有残留。因此被部分国家和地区限用或禁用。
1.7富马酸二甲酯（Dimethyl fumarte简称DMF） DMF为白色结晶状。分子式C6H8O4，分子量为144 ，在常温下具有升华特性。由北京营养源研究所合成。1940年Selarle和Tisdale发现它有抗菌效果，1984年北京营养源研究所发现它对多种霉菌、酵母菌、细菌和产毒菌有特殊的抑制效果，并研制成防霉剂。DMF具有广谱、高效、抑菌、杀菌作用；且DMF不受pH的影响 ，对光热较稳定，在110℃以下加热60分钟不分解，在紫外线或阳光下放置72小时基本无变化。其固状物对酸、碱、盐有一定的稳定性，但在水溶液中对酸、碱、盐稳定性较差。对氧化剂，还原剂稳定。不破坏饲料中的蛋白质、脂肪、糖类及纤维素等。无残毒，对动物无不良反应 。用大鼠作实验口服，其LD50=2300-3160mg/kg，大鼠空口LD50为2500mg/kg（黄永明等，1989）。DMF的防霉效果取决于其化学结构，化学性质等。因其几乎不受pH的影响，在任何pH值下都可保持较好的抗菌活性分子，这种活性分子可穿透微生物的细胞膜，抑制细胞分裂，同时也可对三羧酸循环（TCAC）、磷酸己糖途径（HMP）和酵解途径的酶活性抑制，从而抑制微生物的呼吸作用。DMF易升华，形成DMF气体，使这种活性分子更加活泼的分布在饲料表面，防霉效果彻底而均匀 。
与有机酸（丙酸、山梨酸、苯甲酸）相比，DMF的优点突出表现在：1，pH值适应范围大。何奇能（1995）用混合饲料调制成不同pH值，加入500mg/kgDMF，40天后发现pH4-8对照组出现发霉，pH值3-8实验组未见发霉。汪锦邦等（1987）报道在饲料中添加500mg/kg的DMF其防霉效果不受饲料的 pH值限制。而有机酸（丙酸、山梨酸、苯甲酸）在pH值大于5时，就开始大部分电离，pH值大于7时未电离的百分数只为0.6%、0.15%、0.8%。2，DMF的抗菌谱大于有机酸，对霉菌、酵母菌、及肉毒梭状芽孢杆菌均有良好的抑制效果 。3，无腐蚀性、无刺激性。
DMF中文名富马酸二甲脂）防霉剂的缺点是对高水分饲料的防霉效果不佳，随着饲料水分增大（超过15%），DMF需要量增加，效果下降，成本提高。DMF因常温下升华，浪费较大，同时还对人的皮肤及黏膜有强烈的刺激作用。作为防霉剂不适合雏鸡及鱼虾等。元有志（1998）报道，在鸡饲料中加入500mg/kg以上DMF会明显抑制雏鸡生长速度，用作鱼虾饲料时同样会明显抑制其生长速度。可见DMF在抑制饲料中 霉菌生长的同时 也会抑制动物生长。 作为动物饲料的防霉剂，DMF并不是最为理想的。
1.8其他 1988年化工部饲料添加剂技术开发服务中心研制的PBC-V1125，PBC-Z1175复合丙酸盐防霉剂 ，防霉效果优于单一型的丙酸盐，因其添加有特殊筛选的载体，减少了丙酸的刺激和挥发性，提高了防霉效果 。 目前市场上应用的“monoprop”丙酸复合防霉剂它是有50%丙酸加50%的特殊载体Vezxite组成。其作用有效形式依然为丙酸，它利用 Vezxite使二聚体的丙酸转化为单聚体的丙酸的能力较大，使大部分二聚体转化为单聚体，而单聚体丙酸较易脱氢，游离出羧基具有较强的杀菌能力。另外，美国奥特奇的“万香保”防霉剂，主要成分为二丙酸铵。特点是通过二丙酸铵释放丙酸根离子而起防霉效果。但释放快慢受饲料pH影响。
其他的防霉剂如Mold-x也是以丙酸为主要成分同时添加乙酸 、山梨酸、苯甲酸再均匀的分布在硅酸钙载体上（Dixon等，1981a）。其特点是保持了有机酸的杀菌力，同时减少其腐蚀性和刺激性，但价格稍高。 总的来说，复合酶制剂克服了单一型酶制剂的缺点。具有抗菌谱广、防霉效果好、受饲料因素影响小、用量小，对饲料水分及酸度要求不严格，无腐蚀性和刺激性。缺点是无熏蒸作用、抑菌不均匀，因此 要求与底物充分混合，价格普遍较高 |
mingyouwoziji 发表于 2012-6-7 09:26
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