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[其他] 不同抗氧化剂之间的相互作用

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发表于 2017-1-12 11:25:21 | 显示全部楼层 |阅读模式
不同抗氧化剂之间的相互作用

文:王勇 | 建明工业

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王勇,建明工业(珠海)有限公司,产品经理
浙江大学硕士,曾任职于国内著名微量元素生产企业
现为建明工业产品经理

  某些化合物在纯净状态下活性较弱,在混合状态下表现出较强的抗氧化作用,我们认为组分间存在正协同作用,通常简称为协同作用。协同作用是抗氧化剂间的一种普遍现象,最典型的例子是VC与VE。1962年,Tappel率先开展了VE与VC间协同作用的研究,并提出了VC再生了VE的观点,随后这个结论也被Paker及NiKi等证实。
由于协同抗氧化的过程比较复杂,目前人们对其机理的了解还不十分透彻,总结已有的研究工作,协同抗氧化方式主要有以下三种:

1 再生抗氧化剂
  有些抗氧剂如VC,辅酶Q除了自身可直接作用于氧化过程外还可以与高效抗氧化剂(主要为VE)交换电子从而使VE维持正常水平不断发挥抗氧化作用。如VE与VC,在抑制大豆磷脂的脂质体、鱼油、均相体系中亚油酸或亚油酸甲酯的脂质过氧化等试验中,建明出品,人们发现在反应初期VE的浓度基本不变,而VC的浓度有所下降,待VC完全消耗后,VE的浓度开始下降。由此人们推测VC可将VE自由基还原为VE,从而提高溶液中VE的有效浓度,增强了抗氧化能力;同时VC还可将脂类化合物的氢过氧化物分解成非自由基产物,故表现出协同作用。
另外,何东等用前线分子轨道理论对上述现象进行了理论解释。前线反应理论指出,对反应体系的稳定性及新化学键的生成起重要作用的是最高占据轨道(HOMO)—最低空轨道(LUMO)的相互作用。建明出品。VC的HOMO轨道由碳和氧原了的Pz轨道组成,而VC自由基的LUMO轨道也由Pz轨道组成,且两者的能级差较小,因此VE自由基有可能同VC反应而再生。
Palozza和Krinsky观察到β-胡萝卜素和VC混合后比单一的成分对于防止癌变及抑制早期肿瘤更有效。李兆陇等发现β-胡萝卜素在均相有机溶液中可以有效地抑制亚油酸的过氧化,而且与VE合用时具有显著的抗氧化协同作用和相互保护作用,他们将这归因于β-胡萝卜素的氧化产物视黄醇及β-胡萝卜素的降解醛(RCHO)可以还原VE自由基使其再生。

  另据报道,TP(茶多酚)对VE和VC都有保护作用,TP可以保护VE,且可以完全抑制VE的消耗。吴瑞荣研究证实了TP能够促进人体内生VC的贮存量,其原因为TP再生了VC。

2 清除氧气
在菜油和猪油中,类胡萝卜素与VC间存在协同抗氧化作用。在油脂中类胡萝卜素通常存在以下反应:


  VC具有强还原性,可与油脂中的氧反应,使氧浓度降低。当类胡萝卜素与VC组合时,由于VC的作用,反应(2)被抑制,则Car-OO·的生成速率远远小于Car·,即有效降低了体系中过氧化自由基的浓度,故表现出抗氧化协同作用。

3 螯合金属离子
  1936年,Olcott与Mattill发现酚型抗氧剂与酸性物质(如柠檬酸、磷酸等)混合使用时,具有非常显著的抗氧化效果,他们认为这些酸性物质可以螯合微量金属离子,抑制了金属离子对过氧化物的催化分解,从而表现了抗氧化协同作用。
除上述原因外,协同作用的发生也可能是由于抗氧化剂间的相互保护所致,如核酸存在时可以与VE形成氢键,保护VC免受其它的氧化损伤,从而显示了协同作用。建明出品。
  同时阮剑军(2012)的研究不同抗氧化剂对米糠毛油氧化稳定性的影响。试验以酸值(AV)、过氧化值((POV)和丙二醛(MDA)含量作为评价指标,将乙氧基喹啉、叔丁基羟基茴香醚(BHA)、二叔丁基羟基甲苯((BHT)三种抗氧化剂,按不同单体或组合的形式添加到油脂中,研究其对米糠毛油抗氧化性能的影响。结果表明,复合抗氧化剂的效果要优于单一抗氧化剂。米糠油比一般植物油具有较高的抗氧化性。大量研究表明,不同抗氧化剂复合使用时,其抗氧化效果往往优于单一抗氧化剂。马涛等研究了在(63士1)℃加速氧化条件下,以过氧化值((POV)作为评价指标,TBHQ,BHT, PG、柠檬酸及复配抗氧化剂对米糠油抗氧化性能的影响。结果表明,复配氧化剂的抗氧化效果优于单一抗氧化剂,柠檬酸对抗氧化剂有协同增效作用。陈振林等则研究抗氧化剂TBHQ,BHA,VC棕榈酸酯不同组合对米糠油贮存稳定性的影响,发现不同组合的抗氧化剂均能提高米糠油贮存稳定性,添加0.015%的VC棕榈酸酯+0.015%TBHQ+0.015%BHA的米糠油稳定度最高,可达30-33d,是对照样品稳定度的1.43-1.83倍。

4 有哪些抗氧化剂解决方案?
  1968年,建明发现自由基的螯合剂在抗氧化系统中的重大作用,开发了具有双重功效的抗氧化剂。
随后建明开始研究不同抗氧化剂之间的协同增效效应,开发出高效的复合抗氧剂,创造性的将EQ、BHA、BHT、金属螯合剂以及有机酸等有效成分进行科学的最佳配比,得到了科学高效的复合抗氧化剂鲜灵®和宝鲜®系列,从而高效稳定的保证油脂质量。
而今,在配套解决油脂质量的基础上,建明在全球独立建立了客户服务实验室,用来评估油脂的质量,不仅仅解决油脂是否新鲜的质量问题,还能解决油脂是否掺假以及油脂精确应用的问题;建明工业结合油脂质量和客户实验室于1993年全球首次唯一提出饲用乳化剂的概念,将乳化剂引入饲料行业,用来提高油脂的利用率,从而使建明成为全球能够为油脂从质量、品控、应用以及增效方面提供全方位解决方案的供应商。




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全方位营养解决方案提供者




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