乳猪饲料产品氧化的质量问题及其对策

和兴 · 发表于 2008-5-4 17:18:31

乳猪饲料产品氧化的质量问题及其对策
滕冰
一个经常被提出而总是被忽略的问题─饲料氧化负面效应的增加，使得1+1≠2。
累加效益还是组合效益？
减负（减去一个负面效益等于增加一个正面效益）：降低负面效益，降低成本负担，关起门来增加效益。
要想做高质量的乳猪饲料，应从占饲料成份95%的大原料抓起
乳猪饲料的质量控制
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1.配方质量（能量、蛋白水平、其它营养素水平、供给方式、疾病预防措施、是否符合动物的消化生理？）
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2. 原材料质量（养分含量、杂质含量、氧化程度）
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3.工艺质量（添加剂配伍禁忌、拮抗、均匀度、色香味、口感、加工引起的质变）
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饲料的“档次”和价格与其质量无关，我们有责任做出高质量的乳猪饲料，尤其是在产品同质化、竞争激烈的时代
一、饲料产品氧化已经严重影响到产品质量，我们看到的例子有:
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饲料酸败、变色;
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乳猪拒食、厌食、下痢、肝肿大等、消化道损伤；
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调整配方无效、生产性饲养试验失败、效果不显著；
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客户报怨、管理责任无法分清。（技术、采购、市场
二、氧化反应的主要来源和条件
1、脂肪和类脂：主要有玉米、鱼粉、膨化大豆、米糠、杂粕、鱼油、豆油、猪油、混合油、磷脂制品及谷壳粉等；
2、金属离子的催化，如Cu2+、Fe2+、Mn2+
　  等；
3、时    间：调质制粒几十秒；
                     大于30oC时保存期大于20天；
4、温    度：加工过程70－120oC；

5、工艺要求：制粒、膨化、膨涨、外喷脂肪。
三、氧化反应：脂质过氧化反应（自由基反应）

（1）引发：RH + O2
R·+·OOH

ROOH ，
RO·, ROO·, ·OH
（2）延伸：R·+ O2
ROO·

RH + ROO·
ROOH + R·

（3）终止：R· + R·
R-R

R·+ROO·
ROOR

ROO·+ ROO·
ROOR + O2
油脂自动氧化的催化因素：金属离子、温度、光等。
1.金属离子重复氧化还原，生成原子团
ROOH＋M2＋
RO·＋M3＋＋OH－
2.脱氢产生原子团
RH
+
M n+

R·+M(n-1)++H+
3.氧分子活化
M n+＋O2
M(n+1)++ ·O2－
RH
M n+＋HO2·＋R·
4.金属离子对油脂氧化的影响

油脂自动氧化的产物如下图：
二聚体、多聚体

         聚合

脂类脂类的氢过氧化物  酮、环氧化物、碳氢化合物、内酯

分解

      双氢过氧化物

                  醛、半醛、羟基化合物
      多聚体                            酸
油脂氧化的产物和性质
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1.油脂分子量变大，（聚合物的产生且有毒！）不易被皂化
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2.降解出小分子化合物（以MDA为代表）有毒！
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3.氧化过程存在的过氧化物有多种，可被还原剂清除
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4.降解出小分子化合物的负面作用不易被清除
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5.油脂的酸价升高时氧化作用已近完成，故其指标不灵敏
被忽视和误解的问题：
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进口的鱼粉、刚生产的豆粕是可靠的
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血红素（血球粉）在无细胞膜保护时是危险物质(血红蛋白与过氧化氢一起均产生·OH血红蛋白是生理条件下的Fenton试剂)；
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过氧化值低＝质量合格；
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过氧化值高则多加价格低的单一抗氧化剂；
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控制酸价即可控制油脂质量。

四、脂质过氧化的破坏作用
1、维生素：大部分维生素对强氧化剂敏感，维生素的破坏一方面是由金属离子直接氧化和催化氧化，另一方面是金属离子催化脂质过氧化的强氧化破坏。（见表1、表2）维生素氧化产生的自由基同样促进氧化

2、脂肪：脂肪聚合：能量利用率降、肝肿大、下痢（脂肪性腹泻），脂肪分解：诸多小分子化物，均有毒性，适口性极差；
3、蛋白：蛋白过度变性、交连、水解、利用率下降，酶活性降低、活菌制剂失效；
4、细胞膜损伤：（外源性，即应激；内源性，即代谢应激和摄入过氧化物）：包括重大脏器损伤消化道上皮组织损伤，争食过程发生衰竭、运输死亡、商品猪肉质变差
5、其它：包括色素氧化破坏、药物氧化失效、调味剂作用小，酶制剂失效。
五、含脂肪大原料和饲料产品的质量控制
水产类原料：鱼粉、鱼油、鱼浆蛋白等海产品；
动物类原料：猪油、肉粉、混合油、肉骨粉、油渣；
植物类原料：玉米、豆粕、花生粕、米糠粕、菜油、豆油、混合油、磷脂类、米糠、谷壳粉、麦麸

控制指标（新鲜度的量化指标）：

                     理论皂化值
氧化指标的判断原则
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1.POV和MDA较低且皂化率较高说明原料较好
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2.POV较高而MDA较低说明原料开始氧化，POV可以用抗氧化剂清除
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3.POV、MDA均较高，说明原料变质，已不可用
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4.POV较低、MDA较高说明原料的氧化已近终点，已不可用
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5.POV、MDA均较低且且皂化率较低，说明原料的氧化已结束，已不可用
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表3：部分含脂肪原料的质量要求：

名称　　　指标	过氧化值（%）	TBA值（A532/kg样品）	皂化率（%）
鱼　粉	＜0.05	＜1000	＞85
乌贼内脏	＜0.05	＜1000	＞90
虾壳粉	＜0.05	＜2000	＞80
鱼　油	＜0.05	＜1000	＞95
猪　油	＜0.05	＜1000	＞90
混合油	＜0.05	＜1000	＞85
肉　粉	＜0.05	＜1000	＞85
肉骨粉	＜0.05	＜1000	＞85
油渣粉	＜0.05	＜1000	＞85
玉　米	＜0.05	＜1000	＞90
麦　麸	＜0.05	＜1000	＞90
花生粕	＜0.05	＜1000	＞ 85
磷脂类	＜0.1	＜2000	＞80
米　糠	＜0.1	＜1000	＞80
芝麻粕	＜0.1	＜1000	＞80
谷壳粉	＜0.05	＜1000	－
豆　油	＜0.05	＜2000	＞95
菜　油	＜0.05	＜2000	＞95
椰子油	＜0.02	＜1000	＞95

表4：文献报导鱼粉的脂肪氧化情况：

项目名称	粗脂肪（%）	酸价（AV）（unit）	过氧化价(pov)(unit)	TBA(unit)
智利红鱼粉	8.01	29.30	9.40	13.10
日本红鱼粉	8.98	35.60	11.40	20.40
台湾红鱼粉	11.98	52.10	18.40	48.50
秘鲁红鱼粉	6.85	38.70	5.50	24.10
泰国红鱼粉	9.4	21.50	10.10	8.8
美国红鱼粉	9.12	48.30	8.10	28.9
丹麦红鱼粉	8.21	40.70	11.10	10.00
南朝鲜红鱼粉	4.20	23.70	25.90	7.50
挪威红鱼粉	4.60	40.70	11.20	6.80
日本白鱼粉	8.06	26.30	11.90	13.30
南朝鲜白鱼粉	6.43	10.33	14.98	6.90
加拿大白鱼粉	4.31	35.51	11.57	8.76
德国白鱼粉	6.90	43.47	7.38	6.00
南非白鱼粉	5.35	39.61	76.29	9.45
美国白鱼粉	4.54	25.4	18.40	10.00
丹麦白鱼粉	5.71	69.4	9.70	5.20
台湾白鱼粉	11.99	44.80	29.80	118.60

表5：不同鱼粉的脂肪氧化分析比较

项目样品	A	B	C	D	E	F	CK
外观	棕黄	棕黄	棕褐	棕褐	棕褐	棕褐	棕褐
镜检	合格	合格	合格	合格	合格	合格	合格
干燥失重（%）	8.95	9.52	－	－	－	9.33	9.60
粗脂肪	5.43	7.65	10.25	8.95	10.47	6.74	7.06
TBA（A532／kg样）	1467.2	2345.4	1984.1	2775.4	3277.3	870.7	758.4
过氧化值（%）	无	无	0.0173	0.019	0.0115	无	无
皂化率（%）	76.7	89.1	89.1	79.5	86.1	93.8	87.6

六、技术管理：

1、  原材料的采购：
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  入库检验制；
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  品控一票否决；
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  技术指标合理；
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  仓贮时间和温度；
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  油脂加抗氧化剂保存。
2、配方和工艺：

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减少无机微量元素用量，掩蔽微量元素（预混工艺）；
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注意维生素的损失和负面作用；
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油脂类的添加方式（吸附、乳化）；
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反复加工、引发作用，调质制粒损失；
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抗氧化剂合理使用；
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适口性改善━不良味道的掩盖。
3、品控：

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产成品检验新鲜度指标，感观（嗅、尝、颜色）、理化检验；调查采食量不高的原因，并改正；
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仓库原料的定期复检（脂肪类氧化
情况）；
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畜禽饲料的pH值；
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抗氧化剂的性能和质量。

七、正确使用抗氧化剂应注意的问题
1、抗氧化剂不是“抗氧化”而是“防氧化”；
2、什么情况下使用抗氧化剂？
3、抗氧化剂基本组成有:还原剂（几种复合）、螯合剂、酸化剂（氢离子供给）、乳化剂、分散剂；

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